Hostname: page-component-77c89778f8-cnmwb Total loading time: 0 Render date: 2024-07-18T18:48:43.702Z Has data issue: false hasContentIssue false

The Influence of [Fe(II)], [Si], and pH on the formation of lepidocrocite and ferrihydrite during oxidation of aqueous FeCl2 solutions

Published online by Cambridge University Press:  09 July 2018

U. Schwertmann
Affiliation:
Institut für Bodenkunde, Technische Universität München Freising- Weihenstephan, West Germany
H. Thalmann
Affiliation:
Institut für Bodenkunde, Technische Universität München Freising- Weihenstephan, West Germany

Abstract

Lepidocrocite was synthesized from the oxidation of FeCl2 solutions with and without soluble Si and at various Fe(II) concentrations and pH. Pure well crystallized lepidocrocite was only obtained if CO2 was excluded (to prevent goethite formation) and if pH was kept between 5 and 7 (to prevent maghemite and ferrihydrite formation). Si in solution prevented crystallization of lepidocrocite with increasing Si/Fe atomic ratio (varied between 0 and 0·156) and at the same ratio with decreasing pH. Most of the Si added is probably included in the lepidocrocite and ferrihydrite structure (up to 4·4% Si) and these Si contents are linearly correlated with the initial Si/Fe ratio. No indication from XRD and i.r. spectroscopy was found for changes in the lepidocrocite structure due to Si uptake. The ferrihydrite containing 4·35% Si showed a broad Si-O-stretching vibration which in contrast to pure silica (1080 cm−1) is shifted to lower frequencies (940 cm−1) indicating some Si-O-Fe bonds.

Résumé

Résumé

La lépidocrocite a été synthétisée à partir de l'oxydation de solutions de FeCl2 avec et sans Si soluble et à diverses concentrations de Fe(II) et de pH. La lépidocrocite pure bien cristallisée ne fut obtenue qu'en excluant le CO2 (afin d'empécher la formation de goethite) et à condition de maintenir le pH entre 5 et 7 (afin d'empécher la formation de maghémite et celle de ferrihydrite). La Si en solution a empèché la cristallisation de la lépidocrocite avec une proportion atomique croissante de Si/Fe (variant de 0 à 0,156) et dans la mème proportion avec un pH décroissant. La plus grande partie de Si ajoutée est vraisemblablement incluse dans la structure de lépidocrocite et de ferrihydrite (jusqu'à 4,4% de Si) et ces teneurs en Si sont en correlation linéaire avec la proportion initiale de Si/Fe. Il n'a été constate aucune spectroscopie de XRD et de IR expliquant les mutations dans la structure de lépidocrocite due à une absorption de Si. La ferrihydrite contenant 4,35 % de Si a révélé une large vibration de tension de Si-O qui, en contraste avec la silice pure (1080 cm−1) se déplace vers des frequences plus basses (940 cm−1) indiquant quelques liens Si-O-Fe).

Kurzreferat

Kurzreferat

Lepidokrokit wurde durch Oxidieren von FeCl2-Lòsungen mit und ohne Ioslichem Si und bei verschiedenen Fe(II)-Konzentrationen und pH-Werten synthetisch hergestellt. Reiner, gut kristallisierter Lepidokrokit wurde nur erzielt, wenn CO2 ausgeschlossen wurde (um das Entstehen von Goethit zu vermeiden) und falls der pH-Wert zwischen 5 und 7 gehalten wurde (um das Entstehen von Maghemit und Ferrihydrit zu vermeiden).

In Lòsung befindliches Si verhinderte die Kristallisierung von Lepidokrokit mit zunehmendem Si/Fe Atomverhàltnis (zwischen 0 und 0,156) und bei gleichen Verhaltnis mit abnehmendem pH-Wert. Der gròBte Teìl des zugefugten Si diirfte in der Lepidokrokit- und Ferrihydritstruktur enthalten sein (bis 4,4% Si), und diese Si-Gehalte stehen in linearer Beziehung zu dem angebotenen Si/Fe-Verhaltnis. XRD und IR Spektrokopie ergaben keinen Hinweis fiir Ànderungen in der Struktur von Lepidokrokit, die durch die Aufnahme von Si bedingt waren. Der Ferrihydrit mit 4,35% Si wies eine breite Si-O Schwingung auf, die im Gegensatz zu reinem -Si02 (1080 cm−1) zu niedrigeren Frequenzen (940 cm−1) verschoben ist, was auf gewisse Si-O-Fe-Bindungen hindeutet.

Referata

Referata

Se sintetizó lepidocrosita (limonita) mediante la oxidación de soluciones de FeCl2 con y sin Si soluble y a diversas concentraciones de Fe(II) y pH. Lepidocrosita pura, bien cristalinizada, solamente se obtuvo si se exclufa CO2 (para impedir la formación de goetita) y si se mantenla un pH de entre 5 y 7 (para impedir la formación de maghemita y ferrihidrita). El Si en solución impidió la cristalización de lepidocrosita con creciente proporción atòmica de Si/Fe (variado entre 0 y 0,156) y a igual proporción con pH decreciente. La mayor parte del Si ahadido està incluido probablemente en la estructura de ferrihidrita y lepidocrosita (hasta 4,4% Si) y estos contenidos de Si se corresponden ìinealmente con la proporción inicial de Si/Fe. No se hallo ninguna indicación de cambios en la estructura de lepidocrosita debidos a captación de Si, mediante el uso de espectroscopia de R.I. o X-RD. El espécimen de ferrihidrita conteniendo 4,35% de Si mostrò una ancha vibración abarcante de Si-O, que en contraste con el silice puro (1080 cm−1) es desplazada a frecuencias mas bajas (940 cm−1) indicando afgunos enlaces de Si-O-Fe.

Type
Research Article
Copyright
Copyright © The Mineralogical Society of Great Britain and Ireland 1976

Access options

Get access to the full version of this content by using one of the access options below. (Log in options will check for institutional or personal access. Content may require purchase if you do not have access.)

References

Bernal, J.O., Dasgupta, D.R. & Mackay, A.L. (1959) Clay Miner. Bull. 4, 15.CrossRefGoogle Scholar
Boltz, D.F. & Mellon, M.G. (1947) Anal. Chem. 19, 873.CrossRefGoogle Scholar
Chukrov, F.V., Zvyagin, B.B., Ermilova, L.P. & Gorshkov, A.I. (1973) Proc. Int. Clay Conf. Madrid 1972, 1, 397.Google Scholar
Feitknecht, W. (1959) Z. Elektrochem. 63, 34.Google Scholar
Feitknecht, W. & Keller, G. (1950) Z. anorg. allg. Chemie 262, 61.CrossRefGoogle Scholar
Fordham, A.W. (1970) Austr. J. Soil Res. 8, 107.CrossRefGoogle Scholar
Herbillon, A. & Tran Vinh, An (1969) J. Soil Sci. 20, 223.CrossRefGoogle Scholar
Hsu Pa, Ho (1972) J. Soil Sci. 23, 409.CrossRefGoogle Scholar
Jonas, K. & Solymar, K. (1970) Acta chim. Acad. Sci. Hung. 66, 383.Google Scholar
Keller, P. (1967) Werkstoffe. Korros. 18, 943.Google Scholar
Misawa, T., Hashimoto, K. & Shimodaira, S. (1973) J. inorg. nucl. Chem. 35, 4. 67.Google Scholar
Murphy, P.J. (1973) Ph.D. thesis, University of Western Australia.Google Scholar
Norrish, K. & Taylor, R.M. (1961) J. Soil Sci. 12, 294.CrossRefGoogle Scholar
Pawluk, S. (1972) Can. J. Soil Sci. 52, 119.CrossRefGoogle Scholar
Pedro, G. (1970) Pedologie, 20, 1.Google Scholar
Ponnamperuma, N.F., Tianco, E.M. & Loy, T.A. (1967) Soil Sci. 103, 374.CrossRefGoogle Scholar
Schellmann, W. (1959) Chemie Erde, 20, 104.Google Scholar
Schwertmann, U. (1959) Z. anorg. allg. Chemie 298, 337.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. (1964) Z. PflErna.hr. Dung., Bodenk. 105, 194.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. (1973) Clay Miner. 10, 59.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. & Fischer, W.R. (1973) Geoderma, 10, 237.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. & Taylor, R.M. (1972) Clays Clay Miner. 20, 151.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. & Taylor, R.M. (1972a) Clays Clay Miner. 20, 159.CrossRefGoogle Scholar
Schwertmann, U. & Taylor, R.M. (1977) Iron oxides. In: J.B. Dixon (Ed) Minerals in the Soil Environment. Am. Soc. Agron. Pubi.Google Scholar
Taylor, R.M. & Schwertmann, U. (1974) Clay Miner. 10, 289.CrossRefGoogle Scholar
Thiel, R. (1963) Z. anorg. allg. Chem. 326, 70.CrossRefGoogle Scholar
Wada, K. & Kubo, H. (1975) J. Soil Sci. 26, 100.CrossRefGoogle Scholar