Hostname: page-component-7479d7b7d-m9pkr Total loading time: 0 Render date: 2024-07-09T03:21:58.198Z Has data issue: false hasContentIssue false

Factors Affecting Potassium Fixation and Cation Exchange Capacities of Soil Vermiculite Clays

Published online by Cambridge University Press:  01 July 2024

Isaac Barshad
Affiliation:
Department of Soils and Plant Nutrition, University of California, Berkeley, Calif. 94720
Fawzy M. Kishk*
Affiliation:
Department of Soils and Plant Nutrition, University of California, Berkeley, Calif. 94720
*
*Present address: Department of Soils, College of Agriculture, University of Alexandria, U. A. R.

Abstract

Soil vermiculite clays of varying tetrahedral and octahedral composition and cation exchange capacity (CEC) were examined for their ability to fix K+ in both the wet and dry states. Fixation capacity, expressed as per cent of the CEC, in the wet state was fairly high for most samples but it was enhanced greatly upon drying the K saturated samples. This enhancement indicated that each sample contained a number of vermiculite species with different CECs.

The vermiculite clays, as a group, exhibited a much higher fixation capacity at a much lower CEC than those of the coarse grained vermiculites. This enhanced fixation is believed due to the dioctahedral nature of the coarse grained vermiculites. In samples of nearly equal CECs only those containing Al3+ in tetrahedral positions exhibited an enhanced fixation capacity in the dry state but not in the wet state.

In was remarkable to find that the state of oxidation of crystal structure iron strongly affected the fixation and the CEC. Reduction of Fe3+ to Fe2+ caused a decrease in fixation even though the CEC increased as a result of this change. Conversely these reactions and their effects were found to be reversible.

The variation in the orientation of the dipole of the hydroxyl ion in the octahedral layer with respect to the cleavage plane of the crystal is believed to be responsible for some of the noted differences.

Résumé

Résumé

Des vermiculites de sol argileuses de différente composition tétraèdrique et octaèdrique, ainsi que de différente capacité d’échange de cations (CEC) ont été observées dans leur abilité à fixer K+ à l’état sec et humide. La capacité de fixation, exprimée en % de la CEC est relativement élevée à l’état humide pour la plupart des échantillons, mais elle augmente considérablement lorsque on sèche les échantillons saturés de K. Cette augmentation indique que chaque échantillon contient un certain nombre de vermiculites de CEC différents.

Les vermiculites argileuses, en tant que groupe, présentent une capacité de fixation beaucoup plus élevée, à une CEC beaucoup plus basse que celle des vermiculites en gros granulés. Cette fixation accrue est considérée comme étant due à la nature dioctaèdrique des vermiculites argileuses, par opposition à la nature trioctaèdrique des grains grossier. Parmi les échantillons de CEC sensiblement égale, seuls ceux contenant Al3+ en position tétraèdrique présentent une fixation accrue à l’état sec, mais pas à l’état humide.

Il est remarquable de constater que le degré d’oxydation du fer de structure cristalline affecte fortement la fixation et la CEC. La réduction de Fe3+ en Fe2+ provoque en affaiblissement de la fixation alors même que cette réduction augmente la CEC. Il a également été observé que ces réactions et leurs effets sont réversibles.

La variation de l’orientation du dipôle de l’ion hydroxyle dans la couche octaèdrique, en conjonction avec le plan de clivage du cristal est considérée comme responsable pour une partie des variations observées.

Kurzreferat

Kurzreferat

Bodenvermiculittone verschiedenartiger tetraedrischer und oktaedrischer Zusammensetzung und Kationenaustauschkapazität (CEC) wurden im Hinblick auf ihre Fähigkeit zur Fixierung von K+ im feuchten sowie im trockenen Zustand untersucht. Die Fixierungskapazität, ausgedrückt als Prozentsatz der CEC, war für die meisten Proben recht hoch im feuchten Zustand, wurde jedoch durch Trocknen der K-gesättigten Proben beträchtlich erhöht. Diese Erhöhung deutet darauf hin, dass jede Probe eine Anzahl Vermiculitarten mit verschiedenen CEC enthielt.

Die Vermiculittone als eine Gruppe zeigten eine bedeutend höhere Fixierungskapazität bei viel niedrigerer CEC als derjenigen der grobkörnigen Vermiculite. Es wird angenommen, dass diese erhöhte Fixierung eine Folge der dioktaedrischen Natur der Vermiculittone im Gegensatz zu der trioktaedrischen Natur der grobkörnigen Vermiculite ist. In Proben mit beinahe gleicher CEC zeigten nur die, welche Al3+ in tetraedrischen Stellungen enthalten eine erhöhte Fixierungskapazität im trockenen Zustand aber nicht im feuchten Zustand.

Es war interessant festzustellen, dass der Oxydationszustand des Kristallgefügeeisens die Fixierung und die CEC stark beeinflusste Eine Reduzierung des Fe3+ zu Fe2+ verursachte eine Abnahme der Fixierung obzwar die CEC als Ergebnis dieses Wechsels zunahm. Umgekehrt wurde gefunden, dass diese Reaktionen und ihre Wirkungen reversible sind.

Es wird angenommen, dass die Veränderung in der Orientierung des Dipols des Hydroxylions in der oktaedrischen Schicht in Bezug auf die Spaltebene des Kristalls für manche der vorgefundenen Unterschiede verantwortlich ist.

Резюме

Резюме

Была изучена способность почвенных вермикулитовых глин с различными окта-эдрическими и тетраэдрическими ионами и с различной способностью к катионному обмену (СКО) фиксировать K+ как во влажном, так и в сухом состоянии. Способность к такой фиксации, выраженная в процентах от СКО, у большинства глин во влажном состоянии была довольно высокой; после высушивания у образцов, носыщенных калием, она сильно увеличилась. Это указывает, что каждый образец содержал ряд вермикулитов с различными СКО. Глины вермикулитовой группы обнаружили более высокую способность фиксировать калий при значительно более низких значениях СКО, чем грубокристаллические вермикулиты. Предполагается, что усиления фиксация калия вызвана диоктаэдрической природой грубо-кристаллических вермикулитов. В образцах с почти равной СКО повышенную фиксацию в сухом (но не во влажном) состоянии обнаружили только те, которые содержат Al3+ в тетра-эдрических позициях. Весьма интересно, что на фиксацию калия и на СКО сильно влияет степень окисления структурного железа. Восстановление Fе3+ до Fе2+ вызвало уменьшение фиксации калия несмотря на возрастание СКО в результате восстановления железа. Показано, что эти реакции и их результаты обратимы.

Некоторые из отмеченных различий рассматриваются как следствие вариаций в ориентировке диполей гидроксильных ионов в октаэдрических слоях по отношению к плоскостям спайности слоистого силиката.

Type
Research Article
Copyright
Copyright © The Clay Minerals Society 1970

Access options

Get access to the full version of this content by using one of the access options below. (Log in options will check for institutional or personal access. Content may require purchase if you do not have access.)

References

Barshad, I., (1951) Cation exchange in soils: I. Ammonium fixation and its relation to potassium fixation and to determination of ammonium exchange capacity. Soil Sci. 72, 361371.CrossRefGoogle Scholar
Barshad, I. (1954a) Cation exchange in micaceous minerals: I. Replaceability of the interlayer cations of vermiculite with ammonium and potassium ions. Soil Sci. 77, 463472.CrossRefGoogle Scholar
Barshad, I. (1954b) Cation exchange in micaceous minerals: IL Replaceability of ammonium and potassium from vermiculite, biotite, and montmorillonite. Soil Sci. 78, 5776.CrossRefGoogle Scholar
Barshad, I. (1960) X-ray analysis of soil colloids by a modified salted paste method. Clays and Clay Minerals, Proc. Natl. Conf. 7th (1958), 350364.Google Scholar
Barshad, I. (1965) Thermal analysis techniques for mineral identification and mineralogical composition: In Methods of Soil Analysis (Edited by Black, ). Monograph No. 9, American Society of Agronomy, Madison, Wisconsin.Google Scholar
Barshad, I. and Kishk, F. M. (1968) Oxidation of ferrous iron in vermiculite and biotite alters fixation and replaceability of potassium. Science 162, 14011402.CrossRefGoogle ScholarPubMed
Barshad, I. and Kishk, F. M. (1969) Chemical composition of soil vermiculite clays as related to their genesis. Contributions to Mineralogy and Petrology 24, 136155.CrossRefGoogle Scholar
Bassett, W. A. (1960) Role of hydroxyl orientation in mica alteration. Bull. Geol. Soc. Am. 71, 449456.CrossRefGoogle Scholar
Cook, M. G. and Rich, C. I. (1962) Negative charge of dioctahedral micas as related to weathering. Clays and Clay Minerals, Proc. Nat'l Conf. 11th (1961), 4764.CrossRefGoogle Scholar
De Mumbrum, L. E. (1959) Exchangeable potassium levels in vermiculite and K-depleted micas, and and implications relative to potassium levels in soils. Soil Sci. Soc. Am. Proc. 23, 192194.CrossRefGoogle Scholar
Farmer, V. S., Russell, J. D. and Ahlrichs, J. L. (1968). Characterization of clay minerals by infrared spectroscopy. Trans Intern. Congr. Soil Sci. 9th. 3, 101110.Google Scholar
Gaudette, H. E., Eades, J. L. and Grim, R. E. (1966) the nature of illite. Clays and Clay Minerals, Proc. Nat'l Conf. 13th (1964), 3348.Google Scholar
Juo, A. S. R. and White, J. L. (1969) Orientation of the dipole of hydroxyl groups in oxidized and unoxidized biotite. Science 165, 804805.CrossRefGoogle ScholarPubMed
Kishk, F. M. and Barshad, I. (1969) Morphology of vermiculite clay particles as affected by their genesis. Am. Mineralogist 54, 849857.Google Scholar
Raman, K. V. and Jackson, M. L. (1966) Layer charge relations in clay minerals of micaceous soils and sediments. Clays and Clay Minerals, Proc. Naťl Conf. 14th (1965), 5367.CrossRefGoogle Scholar
Russell-Colom, J. A., Sweatman, T. R., Wells, C. B. and Norrish, K. (1965) Studies in the artificial weathering of mica. In Experimental Pedology (Edited by Hallsworth, and Crawford, ), pp. 4072. Butterworths, London.Google Scholar
Rausell-Colom, J. A. (1965) Short contributions. International Clay Conference 1963, Vol. 2, 265267. Pergamon Press, Oxford.Google Scholar
Scott, A. D. and Smith, S. J. (1966) Susceptability of interlayer potassium in micas to exchange with sodium. Clays and Clay Minerals, Proc. Naťl Conf. 14th (1965), 6981.CrossRefGoogle Scholar
Van der Marel, H. W. (1954) Potassium fixation in Dutch Soils: Mineralogical analysis. Soil Sci. 78, 163179.CrossRefGoogle Scholar
Walker, G. F. (1957) On the differentation of vermiculite and smectities. Clays and Clay Minerals Bull. 3, 154163.Google Scholar
Walker, G. F. (1958) Reactions of expanding-lattice clay minerals with glycerol and ethylene glycol. Clay Minerals Bull. 3, 302313.CrossRefGoogle Scholar
Wear, J. I. and White, J. L. (1951) Potassium fixation in clay minerals as related to crystal structure. Soil Sci. 71, 114.CrossRefGoogle Scholar
Weaver, C. E. (1958) The effects and geologic significance of potassium fixation by expandable clay minerals derived from muscovite, biotite, chlorite and volcanic material. Am. Mineralogist 43, 839861.Google Scholar
Weaver, G. E. (1965) Potassium content of illite. Science 47, 603605.CrossRefGoogle Scholar
Weir, A. H. (1965) Potassium retention in montmorillonite. Clays and Clay Minerals 6, 1622.Google Scholar
White, J. L. (1956) Reactions of molten salts with layer- lattice silicates. Clays and Clay Minerals, 4, 133146. [Natl. Acad. Sci.-NatI. Res. Council Pub. 456].Google Scholar